bigpo.ru
добавить свой файл
1
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ


Кемеровский государственный университет

Химический факультет


«УТВЕРЖДАЮ»

Декан химического факультета


_______________________


"_____"__________20___ г.


Рабочая программа дисциплины

Физические методы исследования



Направление подготовки

020100 – химия Б.2.В.2


Квалификация выпускника

Бакалавр


Форма обучения

Очная


Кемерово

2010



  1. Цели освоения дисциплины


Развитие химии невозможно без широкого использования в химических исследованиях достижений физики и её новых методов. Взаимопроникновение химии и физики имеет большое значение для развития естественных наук и способствует их взаимному обогащению. Арсенал современных физических методов в химии настолько обширен и применение их настолько разнообразно, что требуется систематическое изучение теоретических принципов и их практическое использование.

Целями освоения дисциплины «Физические методы исследования» являются освоение студентами методологии различных физических методов исследований химических соединений и овладение практическими навыками использования методов, доступных широкому кругу исследователей, а также знакомство с реже применяющимися, но весьма важными для химии методами получения сведений о строении молекул.



  1. ^ Место дисциплины в структуре ООП бакалавриата

Данная дисциплина является неотъемлемой составляющей базовой части общепрофессиональных дисциплин. Методология курса предполагает тесную связь с другими дисциплинами: неорганической, органической, физической химией, квантовой механикой, математикой. Для успешного освоения дисциплины обучающийся должен знать фундамантальные разделы физики и математики, основы пользования вычислительной техникой , уметь использовать программное обеспечение компьютеров для математических расчетов и обработки экспериментальных данных, знать теоретические основы неорганической, органической, физической и аналитической химии, строение вещества.


^ 3 Компетенции обучающегося, формируемые в результате освоения дисциплины ОК-6,14; ПК-2,3,4,6,7,8,9.

ПК-2 владеет основами теории строения вещества;

ПК-3 способен применять основные законы химии и квантово-механические представления при обсуждении полученных результатов, в том числе с привлечением информационных баз данных;

ПК-4 владеет навыками химического и спектроскопического эксперимента;

ПК-6 владеет навыками работы на современной научно-учебной аппаратуре при проведении химических экспериментов;

ПК-7 имеет опыт работы на серийной аппаратуре, применяемой в физико-химических исследованиях;

ПК-8 владеет методами регистрации и обработки результатов химических и спектроскопических экспериментов;

ПК-9 владеет методами безопасного обращения с химическими материалами с учетом их физических и химических свойств, способен проводить оценку возможных рисков.

ОК-6 использует основные законы физической химии и знания о строении вещества в профессиональной деятельности, способен применять методы теоретического и экспериментального исследования;

ОК- 14 умеет работать в коллективе, готов к сотрудничеству с коллективом.


В результате освоения дисциплины обучающийся должен:


Знать: теоретические основы физических методов изучения и исследования молекул и химических реакций.

Уметь: применять освоенные физические методы исследования для определения строения молекул, изучения химических реакций интерпретировать экспериментальные результаты;

    Владеть: методами расчета характеристик молекул и физико-химических процессов, приемами экспериментальной деятельности для определения физико-химических величин и структуры вещества.



4. Структура и содержание дисциплины «Физические методы исследования»

Общая трудоемкость дисциплины составляет 3 зачетных единицы 108 часов.


^ 4.1. Объём дисциплины и виды учебной работы (в часах)


4.1.1. Объём и виды учебной работы (в часах) по дисциплине в целом


Вид учебной работы

Всего часов

Общая трудоемкость базового модуля дисциплины

108

Аудиторные занятия (всего)

68

В том числе:




Лекции

34

Семинары

34

Самостоятельная работа

40

В том числе:




Творческая работа (эссе)




И (или) другие виды самостоятельной работы

Выполнение индивидуальных заданий, подготовка к защите лабораторных работ, решение задач

Вид промежуточного контроля

Коллоквиум, контрольная работа

Вид итогового контроля

Экзамен


^ 4.1.2. Разделы базового обязательного модуля дисциплины и трудоемкость по видам занятий (в часах)






п/п


Раздел

Дисциплины

Семестр

Неделя семестра

Общая трудоёмкость (часах)

^ Виды учебной работы, включая самостоятельную работу студентов и трудоемкость (в часах)

Формы текущего контроля успеваемости (по неделям семестра)

Форма промежуточной аттестации (по семестрам)

Учебная работа

В.т.ч.

активных

форм

лабораторные раб

Самостоятельная работа













всего

лекции

Практ.

1

Физические методы исследования в химии

6




108

34

34




40





1


Введение в предмет




1




1













2

Электронная спектроскопия сложных молекул.





1-4




6

4

4

8

Коллокви-ум Защита лабораторной работы. 4 неделя

3

Колебательная спектроскопия.





5-7




6

4

2

4

Защита лабораторной работы. Контрольная работа 7 неделя

4

Вращательная спектроскопия.




7




1

1




5


Защита индивиду-ального задания

8 неделя

5

Колебательно-вращательная спектроскопия.




8




2

1




4

Защита индивиду-ального задания

8 неделя

6

Рефрактометрия




9-10







4

2

4

Защита лаборатор-ной работы. Контрольная работа. 10 неделя

7

Спектроскопия в радиочастотной области.




11-13




6

6

2

9

Защита лаборатор-ной работы. Защита индивиду-ального задания. 13 неделя

8

Метод ядерного гамма-резонанса.




14




1

2




8

Коллокви-ум 14 неделя.

9

Масс-спектрометрия.




15-16




2

2




9

Контрольная работа. 16 неделя.

10

Спектроскопия в области рентгеновского излучения.




17




1







9

Реферат. Коллоквиум



^ 4.2 Содержание дисциплины


Содержание разделов базового обязательного модуля дисциплины




^ Наименование раздела дисциплины

Содержание раздела дисциплины

Результат обучения, формируемые компетенции

1

Введение в предмет

Шкала электромагнитного излучения. Физические явления, на которых основаны методы исследования – поглощение излучения, испускание, рассеивание, отражение, преломление и другие.

«Физические методы исследования»- интегративная учебная дисциплина. Краткая история развития методов, Классификация физических методов по характеру взаимодействия вещества с излучением. Общие принципы использования различных методов. Спектральные и неспектральные методы. Понятие спектра. Различие возможностей методов в решении исследовательских задач. Прямая и обратная задачи.

ПК-2

ПК-3

ПК-6

ПК-9

ОК6. Знать общие принципы спектроскопии

2

Электронная спектроскопия сложных молекул..


Характеристики электронных спектров- энергия перехода, интенсивность, ширина и форма полосы поглощения. Правила отбора.

Объяснение спектров сложных молекул. С позиции метода МО ЛКАО. Общие принципы метода; классификация МО по симметрии, по характеру связывания атомов. Теоретический расчёт спектра. Сила осциллятора. Отнесение электронных переходов.

Типы электронных переходов в спектрах органических молекул. Хромофоры и ауксохромы. Обзор спектров различных классов соединений.

Объяснение спектров комплексных соединений с позиций теории кристаллического поля /ТКП/. Основные положения ТКП. Действие лигандов на энергетические состояния 3d- орбиталей. Спектрохимический ряд лигандов. Три типа диаграмм Оргела, примеры их использования. Обзор спектров комплексных соединений 3d – металлов. Сравнение теорий кристаллического поля и МО ЛКАО.


ПК-3

ПК-2

ПК-6

Знать квантово-механические представления о строении вещества. Уметь интерпретировать экспериментальные результаты. Владеть методами спектроскопических исследований.

3

Колебательная спектроскопия.

Инфракрасная спектроскопия поглощения. Колебание гармонического осциллятора с позиции классической механики.: вывод уравнения потенциальной кривой, частоты колебания. Силовая постоянная связи. Результат квантово-механического рассмотрения: уравнение стационарных состояний; колебательное квантовое число; правило отбора ; предполагаемый спектр гармонического осциллятора. Учёт ангармоничности колебаний . Кривая Морзе. Основные колебательные переходы и обертона, их интенсивности и энергии. Расчёт постоянной ангармоничности. «Горячие» полосы.

Колебания многоатомной молекулы. Классификация нормальных колебаний по форме и симметрии. Характеристичность колебаний. Отклонение от характеристичности по частоте - мера изменения свойств данной группы атомов.

Причины усложнения экспериментальных ИК- спектров – влияние физического состояния образца, растворителя, полиморфизма. Внутри- и межмолекулярных взаимодействий, резонансного взаимодействия колебаний; изотопозамещение.

Принципиальная схема ИК – спектрофотометра. Приготовление образцов, Интерпретация спектров.

Дальняя и ближняя ИК-области в химических исследованиях.

Спектроскопия комбинационного рассеивания света. Схема происхождения спектров КРС. Стоксовые, антистоксовые, релеевские линии. Правила отбора. Правило альтернативного запрета. Степень деполяризации линии в спектре КРС, её зависимость от симметрии молекулы и колебания.

ИК – и КРС – спектроскопия – взаимно дополняющие методы исследования строения молекул.


ПК-3

ПК-2

ПК-6 Знать квантово-механические представления о строении вещества. Уметь интерпретировать экспериментальные результаты. Владеть методами спектроскопических исследований.

4

Вращательная спектроскопия.

Условия применения микроволновой спек-

троскопии. Модель жёсткого ротатора. Мо-

мент инерции. Уравнение энергии враща-

тельного уровня. Вращательное квантовое число. Набор энергетических состояний. Правила отбора. Вращательная постоянная. Вид вращательного спектра двухатомной молекулы. Нежесткий ротатор. Постоянная центробежного растяжения, её связь с силовой постоянной связи. Вращательные спектры многоатомных молекул. Линейные молекулы. Молекулы типа сферического, симметричного, асимметричного волчка. Расчет энергетических состояний симметричного волчка. Понятие эффекта Штарка.


ПК-3

ПК-2

ПК-6 Знать квантово-механические представления о строении вещества. Уметь интерпретировать экспериментальные результаты. Владеть методами спектроскопических исследований в микроволновой области спектра.

5

Колебательно-вращательная спектроскопия.

Параллельные и перпендикулярные колба-

ния многоатомных молекул. Колебательно-

вращательные уровни, их энергетическая

диаграмма. Правила отбора. Структура P, Q, R- ветвей в спектрах молекул различной

симметрии.


ПК-2

ПК-3

ОК-6 Знать квантово-механические представления о строении вещества. Уметь интерпретировать экспериментальные результаты. Владеть методами спектроскопических исследований.

6

Рефрактометрия.

Понятие показателя преломления света. От

носительный, абсолютный показатель пре-

ломления. Зависимость от плотности, поля

ризуемости молекулы, от температуры, дав

ления, состава растворов, длины волны света. Относительная, средняя, удельная дисперсия. Принципиальная схема рефрактометра типа Аббе.Удельная и молярная рефракции. Групповые, связевые, атомные рефракции, структурные инкременты. Вычисление рефракции по аддитивной схеме. Экзальтация молекулярной рефракции. Определение структуры органических соединений по молекулярной рефракции и дисперсии. Вычисление рефракции растворенного вещества.


ПК-3

ПК-2

ПК-6

ПК-9

7

Спектроскопия в радиочастотной области.

Метод электронного парамагнитного резонанса Спиновый и магнитный моменты электрона. Эффект Зеемана для неспаренного электрона. Элементарный магнитный резо

нанс. Основное уравнение ЭПР, правила отбора и условия получения спектров ЭПР. Параметры спектров ЭПР. Сверхтонкое взаимодействие и его проявление в спектре ЭПР. Приложение метода ЭПР в химии. Идентификация и определение концентрации парамагнитных молекул, изучение механизма и кинетики химических реакций.

Метод ядерного магнитного резонанса. Фи

зические основы метода. Условие ядерного магнитного резонанса. Химический сдвиг и спин-спиновое взаимодействие ядер. Анализ спектров ЯМР.

Протонный магнитный резонанс и его применение в органической химии, достоинства и недостатки метода. ЯМР других магнитных ядер. Блок-схема спектрометра ЯМР.


ПК-3

ПК-2

ПК-6

ПК-4 Знать квантовомеханические представления о строении вещества. Уметь интерпретировать экспериментальные результаты. Владеть методами спектроскопических исследований ЭПР.

8

Метод ядерного гамма-резонанса.



Эффект Мессбауэра. Допплеровское уширение линий и энергия отдачи. Получение гамма-резонансных спектров. Возможности применения гамма-резонансной спектроскопии в химии.



ПК-2

ПК-3

ОК-6 Знать квантово-механические представления о строении вещества. Уметь интерпретировать экспериментальные результаты. Владеть методами спектроскопических исследований.

9

Масс-спектрометрия.



Физические основы метода. Принципиальная схема масс-спектрометра. Методы иониза

ции. Типы ионов в масс-спектрах, разделение и регистрация ионов. Ионная область и разрешающая способность масс-спектрометра, применение метода. Идентификация веществ. Проблемы расшифровки спектров. Корреляция между молекулярной структурой и масс-спектрами. Измерение потенциалов появления ионов и определения потенциалов ионизации и энергии разрыва связей. Количественный анализ, применение ЭВМ.



ПК-2

ПК-3

ОК-6 Знать теорию строения вещества. Уметь интерпретировать экспериментальные результаты. Владеть методами математической обработки экспериментальных данных.

10

Спектроскопия в области рентгеновского излучения.


Схема возникновения фотоэлектронной эмиссии в результате поглощения вакуумного ультрафиолета или рентгеновского излучения в изолированной молекуле в твердом теле. РФлА и оже-спектроскопия. Правила отбора. Возможности УФЭС, РФЭС и РФлА. Количественный элементный анализ. Химический сдвиг в ФЭС и установление структуры молекул. Особенности эксперимента. Достоинства и недостатки метода.


ПК-2

ПК-3

ОК-6

Знать теорию обеспечения безопасной работы с источниками высокочастотных излучателей ЭМИ Знать теорию строения вещества. Уметь интерпретировать экспериментальные результаты. Владеть методами математической обработки экспериментальных данных.



^ 5. Образовательные технологии:

Для эффективной реализации целей и задач ФГОС ВПО, для воплощения компетентностного подхода в преподавании используются следующие образовательные технологии и методы обучения :


Вид занятия

Технология

Цель

Формы и методы обучения

1

2

3

4

Лекции

Технология проблемного обучения

Усвоение теоретических знаний, развитие мышления, формирование профессионального интереса к будущей деятельности

Лекция-объяснение, лекция-визуализация, лекция-объяснение с частичным привлечением формы дискуссии, беседы

Лабораторные работы

Технология проблемного и активного обучения, деловой игры

Организация активности студентов в условиях, близких к будущей профессиональной деятельности, обеспечение личностно деятельного характера усвоения знаний, приобретения навыков, умений

Репродуктивные, творчески репродуктивные методы активного обучения

Самостоятельная работа

Технологии концентрированного, модульного, дифференцированного обучения

Развитие познавательной самостоятельности, обеспечение гибкости обучения, развитие навыков работы с различными источниками информации, развитие умений, творческих способностей

Индивидуальные, групповые


6. Учебно-методическое обеспечение самостоятельной работы студентов. Оценочные средства для текущего контроля успеваемости, промежуточной аттестации по итогам освоения дисциплины.


В качестве самостоятельной работы студентов предусмотрены выполнения индивидуальных заданий по всем разделам дисциплины. Определены сроки сдачи отдельных модулей.


Контрольные вопросы и задачи для самостоятельной работы, подготовки к контрольным работам и экзамену

Электронная спектроскопия.


  1. В каких координатах необходимо представить спектр с исчерпывающей информацией?

  2. Каковы общие принципы допущения метода МО ЛКАО?

  3. Каким образом классифицируются МО?

  4. На каком основании в некоторых учебниках приводятся укороченные энергетические диаграммы МО органических соединений?

  5. Приведите примеры соединений, в ЭСП которых проявляются бато- и гипсохромное смещения полос?

  6. Как с позиции теории МО ЛКАО объяснить концепцию хромофорного и ауксохромного влияния на поглощения излучения?

  7. Объясните различия энергетических диаграмм МО октаэдрических комплексов, рассчитанных:

а) с учётом лишь сигма-связей металл-лиганд;

б) с учётом и сигма- и пи-связей металл-лиганд.

  1. какие результаты квантово-механического расчёта используются для предсказания спектров сложных молекул?

  2. Какие факторы влияют на значение молярного коэффициента экстинкции?

  3. Орбитали каких атомов в комплексных соединениях рассматриваются в ТКП? Нарисуйте эти орбитали.

  4. Объясните тот факт, что спектр многоатомной молекулы имеет несколько полос, а не одну.

  5. Вычислите концентрации компонентов растворов, имея данные о поглощении этих растворов, их компонентов при длинах волн 338 и 368 нм. Толщина кюветы 1 см. Концентрация растворов компонента 1 и компонента 2 одинаковы – 5,5 10 –5 моль/л.




№ раствора

1

2

3

4

5

комп. 1

комп.2

Д338

0,529

0,575

0,600

0,624

0,665

0,467

0,732

Д368

0,708

0,651

0,606

0,561

0,508

0,804

0,409



Колебательная спектроскопия.


  1. каков результат рассмотрения модели гармонического осциллятора с позиции классической механики?

  2. Какие характеристики двухатомной молекулы влияют на чистоту ее колебания? Напишите уравнение этой зависимости.

  3. Каков результат рассмотрения модели гармонического осциллятора с позиции квантовой механики?

  4. Каков результат рассмотрения модели ангармонического осциллятора с позиции квантовой механики?

  5. Предскажите и сравните ИК-спектры гармонического и ангармонического осцилляторов.

  6. Справедливо ли утверждение «чем больше частота колебательного перехода, тем больше его интенсивность»?

  7. В чем заключается различие понятий «нормальная координата» и «естественная координата»?

  8. Чем вызвана необходимость введения понятия нормальной координаты многоатомной молекулы?

  9. Объясните, почему для молекул Br2 , О2 и других гомоядерных двухатомных молекул не удаётся зарегистрировать ИК- спектр?

  10. Какие классификации нормальных колебаний Вам известны? Приведите примеры.

  11. Приведите примеры и сравните частоты колебаний разной формы у одной и той же группы атомов.

  12. Какие факторы влияют на частоту и интенсивность полосы поглощения определённой группы атомов?
Задачи




  1. Рассчитать максимальное отклонение атомов от равновесного расстояния в молекуле НВr , находящейся в первом возбуждённом колебательном состоянии. Силовая постоянная – 408 н/м, r е = 1,414 А.

Ответ: 0,19 А.

  1. В спектре поглощения газообразного Р2 имеются полосы 774,8 и 154 см –1. Определите частоту колебания гармонического осциллятора Р2, коэффициент ангармоничности.

Ответ: 780,4 см–1, 3,59 . 10-3 см –1.

  1. Колебательные волновые числа молекул НС1, ДС 1, Д2, НД для основного состояния равны: 2885, 1990, 2990, 3627 см –1. Вычислить изменение энергии в кДж/моль в реакции

НС1 + Д2 = ДС1 + НД. Выделяется или поглощается энергия?

Ответ: выделяется 1, 54 кДж/моль.

  1. Основываясь на правиле отбора, связанном с изменением при колебании дипольного момента молекулы, выясните, будут ли проявляться в ИК-спектре s , as ,  - колебания молекул: парадихлорбензола, формальдегида, перекиси водорода, цис- и транс – дихлорэтилена?




  1. Пользуясь распределением Больцмана, вычислите отношение заселенностей колебательных уровней с v = 0 и v = 1 для молекул Н2,

К2, если основные частоты их колебаний равны 4401 см –1 и 92 см –1.

Температура 298 К.

Ответ: Н2 - 1,67 109; К2 - 1,56.





      1. Колебательно-вращательная спектроскопия.



  1. Какие из представленных молекул – НС1, Н2 , С12 , С2Н4, СН3С1, СС14, СНС13, С6Н6, С6Н5С1 можно исследовать методами вращательной и колебательно-вращательной спектроскопии?

  2. Вычислите и нарисуйте энергетическую диаграмму вращательных уровней, в которой вращательное квантовое число равно 0, 1, 2, 3, 4.

  3. Объясните факт наличия большого числа линий и прохождение интенсивности их через максимум во вращательном спектре.

  4. Докажите, что симметричного волчка один момент инерции отличается от двух других одинаковых моментов инерции.

  5. Имеются ли различия в колебательно-вращательных спектрах молекул СО2 и HCN? Ответ обоснуйте.

  6. У молекул N2О и NО2 имеется по 3 основных колебания, некоторые из них видны одновременно в ИК и КР – спектрах. Полосы N2О имеют простой PR –контур, полосы NО2 – сложную вращательную структуру. Каково строение молекул?
Задачи




    1. Вычислите число оборотов в секунду, которое совершает молекула BrF с моментом инерции 7,837 10-46 кг м2, когда она находится в состоянии с разными J: 0; 1; 10.

Ответы: 0; 3,02 . 1010; 2,24 . 10 11 с -1.


    1. Вращательная постоянная Н35С1 равна 10,5909 см-1. Чему она равна для Н37С1 и Д35С1?

Ответы: 10,5739 и 5,4460 см -1



    1. Для молекулы НС1 вращательная постоянная равна 10,593 см-1, постоянная центробежного растяжения – 5.3 . 10-4 см-1. Вычислите частоту колебания и силовую постоянную связи.

Ответы: 0 = 2995 см-1; k = 516 н/м.


    1. Что можно сказать о структуре молекулы А2 В2 , если ИК – и КР – спектры имеют характеристики:




, см-1

3374

3287

1973

729

612

ИК- спектр

-

Сильная

PR-ветви

-

Сильная,

PQR- ветви

-

КР - спектр

Сильная

-

Сильная

-

слабая




      1. Рефрактометрия



  1. Какие из приведённых ниже выражений относятся к абсолютному показателю преломления, какие – к относительному?

а) отношение синуса угла падения луча в первой среде к синусу угла падения во второй среде;

б) отношение угла падения луча во второй среде к углу падения в первой среде;

в) отношение абсолютного показателя преломления 2-го вещества к абсолютному показателю преломления 1-го вещества;

г) отношение скорости света в пустоте к скорости света в веществе;

д) отношение скорости света в первой среде к скорости света во второй среде;

е) произведение показателя преломления воздуха и показателя преломления вещества, измеренного по отношению к воздуху.

ж) произведение 1,00027 и измеренного показателя преломления исследуемого вещества.


  1. Зависимость показателя преломления от длины волны называют:

а) рефракцией;

б) дисперсией

в) экзальтацией

г) поляризацией

д) аномалией

е) поляризуемостью.


  1. Каковы причины наличия экзальтации молекулярной рефракции?

а) сопряжение связей в молекуле;

б) усреднение результатов расчёта по аддитивной схеме;

в) ошибка эксперимента;

г) наличие нециклической сопряжённой системы у молекулы, конденсированных колец, сопряженных колец.



  1. В каких случаях зависимость показателя преломления от состава раствора прямолинейна?

а) для идеальных растворов, если измерялся nс или nF;

б) для неокрашенных растворов;

в) для идеальных растворов, если состав раствора выражен в объёмных долях или процентах;

г) для смесей жидкостей, кипящих при близких температурах.


  1. Одинаково ли значение молекулярной рефракции одного итого же вещества, вычисленное и по nс и по nF?

а) одинаково;

б) Rc больше RF , т.к. F – лучи поглощаются веществом;

в) Rc меньше RF , т.к. для С- лучей связевые рефракции меньше;

г) Rc больше RF, имеем дело с аномальной дисперсией.


  1. Что называют молекулярной дисперсией, обладает ли она свойством аддитивности?

а) неаддитивное отклонение теоретически вычисленной молекулярной рефракции для 20° С от экспериментальной;

б) разность молекулярных рефракций для двух длин волн; аддитивна, т.к. это разность аддитивных величин;

в) произведение удельной дисперсии и молярной массы; аддитивно;

г) разность показателей преломления, вычисленная по дисперсионным формулам; аддитивна;


  1. Каким образом можно получить сведения о молекулярной рефракции твёрдого вещества?

а) измерить показатель преломления, вычислить рефракцию;

б) для твёрдых веществ показатель преломления практически определить нельзя;

в) растворить вещество, измерить n х раствора и, используя свойство аддитивности удельной рефракции раствора, зная концентрацию его, вычислить удельную рефракцию растворённого вещества, затем- молекулярную;

г) по показателю преломления раствора и плотности твёрдого вещества рассчитываем молекулярную рефракции, из которой вычтем молекулярную рефракцию растворителя.


Задачи


  1. Определите структурную формулу соединений по данным:







Брутто-формула

t, °C

d, г/см3

nD

1.

С4Н6О3

20

1,0820

1,3902

2.

C6 H8 N2

20

1,0978

1,6105

3.

С4Н8О2

20

0,9010

1,3726

4.

С4Н8О2

20

0,9587

1,3979

5.

С8Н8О

20

1,0281

1,5340

6.

С14Н10О3

20

1,1989

1,5767

7.

С6Н12О

20

0,7792

1,4029

8.

С4Н6О

17

0,8557

1,4384

9.

С6Н10

20

0,6880

1,4010

10.

С6Н10О

15

0,8470

1,4212

11.

С4Н4О

20

0,9086

nс 1,4070

12.

С3Н6О

20

0,7912

nс 1,3567

13.

С3Н6О

20

0,8066

nF 1,3682




  1. По известным R D соединений определите структурные формулы:







С8Н8О2

С8Н8О

С4Н10S

С4Н10О4S

R D

37.80

37,55

28,59

31,74 см3/моль




  1. Какие инкременты строения (двойные связи, кольца) имеют соединения:







Брутто-формула

t, °C

d, г/см3

nD

1.

С6Н10

22

0,8081

1,4451

2.

С6Н9Br

20

1,3901

1,5134

3.

С6Н11 ОBr

16

1,5063

1,5417

4.

С4Н16Сl2

20

1,1591

1,4724




  1. К какому классу относятся углеводороды, имеющие данные:







t, °C

nD

nс

nF

Т. кип. °C

1.

20

1,4122

1,4096

1,4191

73

2.

20

1,5334

1,5278

1,5481

164




      1. ЭПР – спектроскопия


1. Сколько пиков со сверхтонкой структурой можно ожидать вследствие делокализации неспаренного электрона в катионе дибензолхрома между кольцами?

2. Предскажите спектр ион-радикала хлорбензола при условии, что разрешены все сверхтонкие линии.

  1. Для какого бимолекулярного процесса – с константой скорости 107 или 1010 – уширение линии при прочих равных условиях будет больше?

  1. Сколько линий можно ожидать в спектре гипотетической молекулы SCl3 (для S I= 0, для Cl I = 3 / 2)?

  2. Предскажите число спектральных линий для:

а) Co (H2O)2+6

б) Cr (H2O)2+6

Объясните, как должны проявляться в этих примерах расщепление в нулевом поле и крамерсово вырождение.






      1. Метод ЯМР




  1. В гипотетическом парамагнитном комплексе М(en)2Cl2 спектроскопически не обнаружено примесей вещества М(en)2ClH2O+. Как установить, не происходит ли быстрое образование такой примеси, подвергающейся ещё более быстрому превращению по реакции

М(en)2ClH2O+ + Cl -  М(en)2Cl2 + H2O?

  1. В отсутствие какого-либо обмена два пика А-Н и В-Н отстоят друг от друга в спектре ЯМР на 250 гц. При комнатной температуре происходит обмен и пики отстоят друг от друга на 25 гц. Время спин-решеточной релаксации А-Н и В-Н велико, и оба соединения представлены в одинаковых концентрациях (0,2 М). вычислите время жизни протона у А и отсюда найдите константу скорости обмена (укажите единицы).

  2. В данном соединении MF4 (для М I = 1 / 2) значение JM-F равно 150 гц. В отсутствие химического обмена сигналы F- и M-F отстоят друг от друга на 400 гц. При комнатной температуре F- и MF4 обмениваются с такой скоростью, что тонкая структура начинает исчезать. Предположив наличие одинаковых концентраций M-F и F- и отсутствие стабильных промежуточных веществ, вычислите  для F. Каким должно быть расстояние между пиками MF и F- при этих условиях?

  3. Спектр тетрагидрофурана (CH2)4O является сложным и относится к типу А2В2. Объясните, как можно использовать метод двойного резонанса для интерпретации этого спектра.


15

  1. Определите число изомеров циклических соединений с формулой P3N3 (CH3)2Cl4 и предскажите спектр резонанса фосфора для каждого из них (в предположении, что   J, JP-H мало и можно пренебречь JP-H для атомов фосфора, не связанных с метильными группами.).

  2. В каком из спектров и почему пик ЯМР- N14 должен быть уже – в NH3 или NH4+? (Для N14 I= 1).

  3. Как должен выглядеть спектр ЯМР PF5 при следующих условиях (F(a) -F (b) JF (a) –F (b)):

а) при очень медленном обмене фтора;

б) при быстром межмолекулярном обмене фтора;

в) при быстром внутримолекулярном обмене фтора.



      1. Масс-спектрометрия

    1. В чём состоит фокусирующее действие магнитного поля анализатора в масс-спекторометре?

    2. Что называется разрешающей силой масс-спектрометра и чем она определяется? Каковы пути её увеличения?

    3. Что называется чувствительностью масс-спектрометра и чем она определяется? Каковы пути её увеличения?

    4. На чём основана идентификация ионов в масс-спектре?

    5. Как устанавливается брутто-формула вещества?

    6. приведите примеры закономерностей диссоциативной ионизации органических соединений.

    7. как определяются потенциалы ионизации молекул? Почему при фотоионизации точность определения потенциалов ионизации наивысшая?

    8. В чём состоит различие вертикальных и адиабатических потенциалов ионизации?

    9. Как определяются энергии разрыва химических связей? Какие данные нужны для их определения?



    1. ^ ТЕМЫ РЕФЕРАТОВ

1. Термодинамический масс-спектрометрический эксперимент.

2. Методы исследования ион-молекулярных реакций.

3. Спектроскопия ион-циклотронного резонанса.

4. Рефрактометрия.

5.  – резонансная спектроскопия

6. Метод электрического резонанса.

7. Теоретические основы и области применения ЭПР – спектроскопии.

8. Теоретические основы и области применения метода ЯМР.

9. Сравнительные характеристики методов UV-VIS - и ИК – спектроскопии.

10.Теоретические основы области применения оже - спектроскопии.


ВОПРОСЫ К ЭКЗАМЕНУ
^

По курсу «Физические методы исследований в химии»





  1. Правила отбора в ИК-спектроскопии. Обертоны.

  2. Эффект Штарка.

  3. Гармонические и ангармонические колебания. Силовая постоянная.

  4. Комбинационное рассеяние света.

  5. Спектры комбинационного рассеяния.

  6. Групповые колебания.

  7. Вращательная спектроскопия. Модель жесткого ротатора.

  8. Гармонический осциллятор. Ангармоничность.

  9. Условия появления вращательных спектров.

  10. Применение ИК-спектроскопии. Метод базовой линии.

  11. Анализ колебательно-вращательных спектров.

  12. ИК-спектроскопия – основные положения и правила отбора.

  13. Поляризованные и деполяризованные линии в спектрах КР.

  14. Обертоны в ИК-спектрах.

  15. Сопоставьте возможности методов спектроскопии (электронной, колебательной, вращательной, колебательно-вращательной) в исследованиях строения молекул.

  16. Блок-схема спектрометра ЯМР и принцип его действия.

  17. Колебания ангармонического осциллятора.

  18. Изотропное и анизотропное сверхтонкое взаимодействие.

  19. Вращательный спектр жесткого ротатора.

  20. Химический сдвиг в спектрах ЯМР.

  21. Предсказание с позиций ТКП различия электронных спектров поглощения тетраэдрического и квадратного комплексного ионов одного и того же металла.

  22. Характеристики электронных спектров многоатомных молекул.

  23. Спин-спиновое взаимодействие в спектрах ЯМР.

  24. Правила отбора в электронной спектроскопии поглощения.

  25. Колебания многоатомных молекул.

  26. Электронные спектры поглощения органических соединений.

  27. Колебательно-вращательные спектры двухатомных молекул.

  28. Электронные спектры поглощения комплексных соединений 3d-металлов с позиций метода МО ЛКАО.

  29. Колебательно-вращательные спектры многоатомных молекул.

  30. Причины, вызывающие усложнение интерпретации ИК-спектров сложных молекул.

  31. Эффект Зеемана для молекулы О2.

  32. Расчет энергетических вращательных уровней жесткого ротатора.

  33. Правила отбора в электронной спектроскопии поглощения.

  34. Можно ли зарегистрировать электронные, колебательные, вращательные, колебательно-вращательные спектры поглощения молекул О2, SO2, NH3, CHN, C2CI4. Объясните особенности спектров.

  35. Эффект Зеемана для магнитных ядер.

  36. Типы электронных переходов многоатомной молекулы органического соединения, их характеристики, проявления в спектрах.

  37. Спектроскопия комбинационного рассеяния света

  38. Объясните с позиций ТКП электронные спектры поглощения комплексных соединений.

  39. Колебания гармонического осциллятора.

  40. Сверхтонкое взаимодействие в спектрах ЯМР.

  41. Парамагнитный и диамагнитный эффекты.

  42. Колебательно-вращательные спектры многоатомных молекул.

  43. Классификация нормальных колебаний многоатомной молекулы по форме и симметрии.

  44. Расчет силы осциллятора электронного перехода.

  45. Сопоставить правила отбора, возможности методов ИК- и КРС-спектроскопии.

  46. Вращательный спектр молекулы типа симметричного волчка.

  47. Каким образом, имея ИК-спектр поглощения, вычислить частоту колебаний гармонического осциллятора и коэффициент ангармоничности?

  48. Характеристики всех типов электронных переходов в спектрах органических молекул. Факторы, влияющие на эти характеристики.



^ 7. Учебно-методическое и информационное обеспечение дисциплины

1. Основная литература

1. Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии. – М.: Мир, 2006.

2. Физические методы исследования неорганических веществ. Под ред.Никольского А.Б. – М.: Академия, 2006.

3. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. –М.: Высш. шк., 1987.

  1. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии.

резонансные и электрооптические методы.- М.: Высш. шк., 1989.

  1. Драго Р. Физические методы в химии. Т.1, т. 2. – М.: Мир, 1981.

  2. Иоффе Б.Б., Костиков Р.Р., Разин В.В. Физические методы определения строения органических соединений. – М.: Высш. шк., 1984.

  3. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- спектроскопии в органической химии.-М.: Высш. шк., 1971.

  4. Бенуэл К. основы молекулярной спектроскопии. – М.:, 1985.


2. Дополнительная литература


  1. Уитли П. Определение молекулярной структуры. – М.: Мир, 1970.

  2. Хьюи Дж. Неорганическая химия. Строение и реакционная способность. – М.: Химия, 1987.

  3. Каррингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. –М.: Мир, 1970.

  4. Ионин Б.И., Ершов Б.А. ЯМР – спектроскопия в органической химии. –Л.: Химия, 1967.

  5. Тюлин В.И. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул.- М.: Изд-во Моск. ун-та, 1987.

  6. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. –Л.: Химия, 1974.

  7. Блюмих Б. Основы ЯМР. – М.: Техносфера, 2007.


3. Методические материалы

^

Методические указания к лабораторным работам



«Инфракрасная спектроскопия» ч.1, ч.II

«Электронная спектроскопия» ч.1, ч.II

«Рефрактометрия»

«ЭПР- спектроскопия»


^ 8. Материально-техническое обеспечение дисциплины (модуля) Для материально-технического обеспечения дисциплины «Физические методы исследования» используется лабораторное оборудование и учебно-научная аппаратура. При выполнении лабораторных работ для реализации методик используются: спектрофотометры «Spekord UV-VIS», «Spekord 75», «Spekord 80», «СФ-28», ЭПР-спектрометр, рефрактометры Аббе весы аналитические. При проведении лабораторных работ используются химические реактивы и посуда.






Программа составлена в соответствии с требованиями ФГОС ВПО с учетом рекомендаций и ПрООП ВПО по направлению и профилю подготовки 020100-химия


Автор профессор Кагакин Е.И.__

Рецензент (ы) _________________________


Рабочая программа дисциплины
обсуждена на заседании кафедры



Протокол №




от «




»




201




г.

Зав. кафедрой ________________________ Ф. И. О


Одобрено методической комиссией факультета

Протокол №




от «




»




2




г.

Председатель ________________________ Ф. И. О